第三章·糖类的结构与功能PPT课件下载(共72页)

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第三章糖类的结构与功能糖的概念与分类单糖的结构与性质双糖的结构与性质多糖的结构与性质细菌杂多糖糖复合物StructureandFunctionofCarbohydrateStructureandFunctionofCarbohydrate一、糖类的概念与分类1、定义糖类是多羟基的醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。CHOHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OHHOCHCH2OHC=OHCOHHCOHCH2OHD-葡萄糖D-果糖糖类主要由C、H、O三种元素组成。最初糖类化合物用Cn(H2O)m表示,统称碳水化合物。但有很多例外:鼠李糖及岩藻糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4);一些非糖物质:甲醛(CH2O)、乙酸(C2H4O2)等。2、糖的分类:糖类化合物单糖(monosacchridemonosacchride)寡糖(oligosacchrideoligosacchride)多糖(polysacchridepolysacchride):不能水解的最简单糖类,是多羟基的醛或酮及其衍生物(醛糖或酮糖):有2~10个分子单糖缩合而成,水解后产生单糖。其中以双糖存在最为广泛。:由多分子单糖或其衍生物所组成,水解后产生原来的单糖或其衍生物。同多糖杂多糖糖缀合物3、糖的生物学作用作为生物体的结构成分作为生物体内的主要能源物质在生物体内转化为其他物质作为细胞识别的信息分子糖生物学(glycobiology)1988年,牛津大学生化系的德韦克(R.Dwek)在《生化年评》(AnnualReviewofBiochemistry)上,发表了题为“glycobiology”的综述,提出了糖生物学这一名称.1993年5月,首届糖工程会议召开.11、糖链的多样性和复杂性、糖链的多样性和复杂性由由44个不同核苷酸组成的寡核苷酸,可能的序列仅有个不同核苷酸组成的寡核苷酸,可能的序列仅有256256种;种;而由而由44个己糖组成的寡糖链,可能的序列则多达个己糖组成的寡糖链,可能的序列则多达3686436864种。种。正是由于糖链结构的复杂性,使其可能包含的信息量比核酸和正是由于糖链结构的复杂性,使其可能包含的信息量比核酸和蛋白质大了几个数量级。蛋白质大了几个数量级。2、糖生物学应用实例:1990年,有3家实验室同时发现血管内皮细胞-白细胞黏附分子,后改称E选择蛋白(E-selectin),能识别白细胞表面的SLex(一种血型抗原)四聚糖。当组织受损或感染时,白细胞黏附于内皮细胞,沿血管壁滚动并穿过管壁进入受损组织,杀灭入侵病原物,但过多的白细胞聚集,则会引起炎症及类风湿等自身免疫疾病。美籍华裔科学家王启辉首先用酶法合成了SLex,当时该四糖的推算价格为20亿美元/千克,经他合成后,价格降低了3~4个数量级,并已由Cytel公司生产。Glycomed公司则从中药甘草中,找到了SLex的类似物甘草素,可用于封闭血管内皮细胞表面的E选择蛋白,从而达到抗炎的目的。二、单糖的结构与性质(一)单糖的构型最简单的单糖为三碳糖:甘油醛、二羟丙酮单糖从丙糖到庚糖,除二羟丙酮外,都含有手性碳原子。甘油醛含一个C*,有两个旋光异构体,组成一对对映体,含n个C*的化合物,旋光异构体的数目为2n,组成2n/2对对映体。所谓的单糖的构型是指分子中离羰基最远的那个手性碳原子的构型。如果在投影式中此碳原子上的-OH具有与D(+)-甘油醛C2-OH相同的取向,称为D型糖,反之则为L型糖。葡萄糖和甘露糖之间除一个手性碳原子上的-OH位置不同外,其余结构完全相同,这种仅一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体称为差向异构体(epimer)任何一个旋光化合物只有一个对映体,其他旋光异构体被称为该旋光化合物的非对映异构体(diasteroisomer)或非对映体。如:D(+)-葡萄糖的对映体只有L(-)-葡萄糖,其余的14个己醛糖旋光异构体是它的非对映体。CHOCHOHOCHHCOHCH2OHCH2OHL-(+)-甘油醛D-(-)-甘油醛CHOCHOHOCHHOCHHCOHHCOHHCOHHCOHHOHOCHCHCHCH33L(-)-L(-)-岩藻糖岩藻糖CHOCHOHCOHHCOHHOCHHOCHHCOHHCOHHCHCOHOHCHCH22OHOHD(+)-D(+)-葡萄糖葡萄糖DD系醛糖的系醛糖的立体结构立体结构D(+)-阿洛糖D(+)-阿卓糖D(+)-葡萄糖D(+)-甘露糖D(+)-古洛糖D(-)-艾杜糖D(+)-半乳糖D(+)-塔罗糖(allose)(altrose)(glucose)(mannose)(gulose)(idose)(galactose)(talose)D(-)-赤鲜糖(erythrose)D(-)-苏糖(threose)D(+)-甘油醛(allose)D(-)-核糖(ribose)D(-)-阿拉伯糖(arabinose)D(+)-木糖(xylose)D(-)-米苏糖(lysose)DD系酮糖系酮糖的立体结构的立体结构D(-)-赤藓酮糖(erythrulose)D(-)-核酮糖(ribulose)D(+)-木酮糖(xylulose)D(+)-阿洛酮糖(psicose,allulose)D(-)-果糖(fructose)D(+)-山梨糖(sorbose)D(-)-塔格酮糖(tagalose)二羟丙酮(dihytroasetone)(二)、单糖的结构1、葡萄糖的链式结构——Fischer投影式2、葡萄糖的环状结构——Haworth透视式实际上,自然界中的单糖少量以链式结构存在,大部分是以环状结构存在的。单糖分子中的醛基和其他碳原子上的羟基发生成环反应,形成半缩醛。对葡萄糖来说,如果是C1与C5上的羟基形成六元环,称为吡喃糖,如果是C1与C4上的羟基形成五元环,则称为呋喃糖。单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳原子成为手性碳,导致C1差向异构化,产生两个非对映异构体,称为异头物(anomer)当决定糖构型的C*羟基参与成环时,在标准定位的Haworth式中羟甲基在环平面上方的为D型糖,在环平面下方的为L型糖;不论是D型糖还是L型糖,异头碳羟基(半缩醛羟基)与末端羟甲基是反式的为α异头物,顺式的为β异头物。ÜÕôÇ»ùÓë¾ö¶¨¹¹Ð͵ÄôÇ»ùÔÚͬ²àÜÕôÇ»ùÓë¾ö¶¨¹¹Ð͵ÄôÇ»ùÔÚÒì²à¦Á¦ÂD(+)ÆÏÌÑÌÇD(+)ÆÏÌÑÌDzîÏòÒì¹¹ÌåÓÖ³ÆÒìÍ·ÎïCH2OHHHHHOHOHOHHOC=OH¦Á¦Â¦Ã¦ÄCH2OHHHHHOHOHHOCOHH¦Á¦Â¦Ã¦ÄOCH2OHHHHHOHOHHOCHOH¦Á¦Â¦Ã¦ÄO*葡萄糖的结构多羟基醛的开环形式CHOHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OH半缩醛吡喃糖OCH2OHOHOHOHOH15呋喃糖OCH2OHHO-CHOHOHOH14OCH2OHOHOHOH15OHOCH2OHHO-CHOHOH14OHD-葡萄糖由Fischer式改写为Haworth式的步骤-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖吡喃型和呋喃型的D-葡萄糖和D-果糖(Haworth式)吡喃呋喃-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃果糖-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃果糖葡萄糖的构象船式椅式OCH2OHHOHOOHOHOCH2OHHOHOOHOHOCH2OHOHOHOHOH(三)单糖的构象(三)单糖的构象(四)单糖的性质1、一般物理性质旋光性:几乎所有的单糖及其衍生物都有旋光性,许多单糖在水溶液中发生变旋(mutarotation)现象。甜度:通常以蔗糖为参考物,以它为100,果糖几乎是它的两倍。溶解度:除甘油醛微溶于水,其他单糖均易溶于水,特别是溶于热水。2、单糖的化学性质异构化氧化成醛糖酸单糖的氧化氧化成醛糖二酸氧化成糖醛酸单糖的还原形成糖脎形成糖苷形成糖酯单糖脱水(无机酸作用)CH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=OD¹ûÌÇOHCHHOOHHOHHCH2OHHOCHHOCHHOOHHOHHCH2OHOHCHHO顺–烯醇式反–烯醇式CHOHHOOHHOHHCH2OHHOHCHOOHHOHHCH2OHHHOOHHD–(+)–甘露糖D–(+)–葡萄糖((11)异构化:)异构化:单糖在碱性溶液中能发生异构化单糖在碱性溶液中能发生异构化(2)单糖的氧化单糖可被多种氧化剂氧化,而表现出还原性。其氧化产物因所用氧化剂的不同而异。HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHBr2H2OBr2H2OCH2OHCHHOOHHOHHCH2OH=ODÆÏÌÑÌÇDÆÏÌÑÌÇËáD¹ûÌÇa、与溴水反应b、弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens氧化酮不能与上述试剂作用,而酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢?(3)单糖的还原单糖的羰基在适当的还原条件下,可被还原成多元醇常用的还原剂:Na-Hg、H2/Ni、NaBH4等。甘露醇甘露醇山梨醇山梨醇果糖果糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖醇(又称山梨醇)葡萄糖醇(又称山梨醇)(4)、成脎反应:CH2OHCH2OHOC6H5NHNH2CH2OHCH2OHNNHC6H5C6H5NHNH22C6H5NH2NH3¡¢H2OCHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5¹ûÌÇëê¹ûÌÇëÛ无论醛糖或酮糖,反应都发生在C1和C2上,所以含碳原子相同的单糖,如果其他碳原子的构型完全相同时,他们与苯肼反应都得到相同的脎。如D-葡萄糖、D-果糖和D-甘露糖。CHOCH2OHC6H5NHNH2NH3¡¢H2OCHCH2OH=NNHC6H5ÆÏÌÑÌÇëÛCHCH2OHOC6H5NHNH2CHCH2OHNNHC6H5=NNHC6H5ÆÏÌÑÌÇëê=NNHC6H5C6H5NHNH2(5)、成苷反应:HOOHOHOHOHCH2OHCH3OH¸ÉHClHOOHOOOHCH2OHCH3HOOHOOOHCH2OHCH3ÓЦÁ¡¢¦ÂÁ½ÖÖÒì¹¹Ìå¦Á¼×»ùÆÏÌÑÌÇÌÇÜզ¼׻ùÆÏÌÑÌÇÌÇÜÕ»·×´°ëËõÈ©Ï൱ÓÚËõÈ©»òËõͪ½á¹¹象这种糖分子中半缩醛羟基上的氢原子被其它原子取代形成的缩醛,叫做糖苷或苷(glycoside),连接键称糖苷键(glycosidicbond)根据糖苷的结构,我们可以做出如下判断:糖苷不能再转变为开链形式;不与苯肼发生反应;不能还原Fehling试剂;无变旋现象。糖苷对碱液稳定,但易被酸水解成糖和配基。(6)、形成糖酯——磷酸酯(7)、单糖脱水戊糖与12%盐酸共热脱水生成糠醛;己糖与酸共热生成5-羟甲糠醛。不同的糠醛与多元酚作用产生特有的颜色反应。羟甲糠醛与间苯二酚反应生成红色缩合物,称Seliwanoff试验。这是鉴定酮糖(果糖)的方法,因为酮糖在酸的作用下易形成羟甲糠醛,而醛糖慢得多。糠醛与间苯三酚或称根皮酚缩合生成朱红色物质(间苯三酚试验),与甲基间苯二酚或称地衣酚缩合生成蓝绿色物质(Bial试验)。这两个试验都用来鉴别戊糖。Bial反应常用来鉴定RNA含量。糖脱水(如与浓硫酸作用)生成的糠醛及其衍生物能与α-萘酚生成红紫色缩合物,称为Molisch试验。1、重要的单糖—戊糖-D-吡喃木糖-D-呋喃核糖2-脱氧-D-呋喃核糖-D-芹菜糖-L-呋喃阿拉伯糖-D-呋喃阿拉伯糖D-核酮糖D-木酮糖(四)重要的单糖及其衍生物(四)重要的单糖及其衍生物2、重要的单糖—己糖-D-吡喃葡萄糖-L-吡喃山梨糖-D-吡喃甘露糖-L-吡喃半乳糖-D-吡喃半乳糖-D-呋喃果糖OH3、重要的单糖—庚糖L-甘油-D-甘露庚糖D-景天庚酮糖D-甘露庚酮糖甘油部分甘露糖部分4、单糖磷酸酯D-甘油醛-3-磷酸-D-葡萄糖-1-磷酸-D-葡萄糖-6-磷酸-D-果糖-6-磷酸-D-果糖-1,6-二磷酸5、单糖的衍生物糖醇山梨醇糖醛酸葡萄糖醛酸糖胺氨基葡萄糖糖苷OOCH2RHHHHOHOHOHHCH2OHHHOHOHOHOHHHHCOOHOOCH2OHOHOHNH2OH三、双糖的结构与性质双糖是低聚糖中最重要的一类,可以看作是由两分子单糖失水形成的化合物。双糖的物理性质和单糖相似,能形成结晶、有旋光性、易溶于水,并有甜味等。还原性双糖双糖非还原性双糖(一)还原性双糖可以看作是由一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基失水而成的。由于其中一单糖单位仍保留有半缩醛羟基,可以开环。所以这类双糖具有单糖的性质:有变旋现象、能与苯肼成脎、具有还原性等。比较重要的还原性双糖有:麦芽糖、乳糖、纤维二糖等。11、麦芽糖(、麦芽糖(maltose)麦芽糖麦芽糖————αα-D--D-葡萄糖葡萄糖++αα-D--D-葡萄糖(葡萄糖(α-1,4α-1,4糖苷糖苷键)键)麦芽糖主要作为淀粉和其他葡聚糖的酶促降解产物存在,麦芽糖主要作为淀粉和其他葡聚糖的酶促降解产物存在,通常得到的麦芽糖晶体是通常得到的麦芽糖晶体是ββ--构型的。构型的。酶促降解的产物中还有少量的异麦芽糖(酶促降解的产物中还有少量的异麦芽糖(α-1,6α-1,6糖苷糖苷键)。键)。2、乳糖(lactose)++•乳糖乳糖————ββ-D--D-半乳糖半乳糖++αα-D--D-葡萄糖(葡萄糖(ββ-1,4-1,4糖苷键)糖苷键)•乳糖存在于哺乳类乳汁中,含量约乳糖存在于哺乳类乳汁中,含量约55%。%。•乳糖是双糖中水溶性较小,而且没乳糖是双糖中水溶性较小,而且没有吸湿性的一个,常用于食品及医药有吸湿性的一个,常用于食品及医药工业。工业。•味不甚甜能,具有还原性,味不甚甜能,具有还原性,能成脎,有变旋现象等。能成脎,有变旋现象等。3、纤维二糖++•纤维二糖纤维二糖————β-D-β-D-葡萄糖葡萄糖++β-D-β-D-葡萄糖葡萄糖((β-1,4β-1,4糖苷键糖苷键))。。•是纤维素的二糖单位,可以通是纤维素的二糖单位,可以通过水解纤维素而获得。主要为过水解纤维素而获得。主要为ββ型。型。•纤维二糖不被人体消化,也不纤维二糖不被人体消化,也不被酵母发酵。被酵母发酵。(二)非还原性双糖相当于由两分子单糖的半缩醛羟基失水而成的化合物。由于两个单糖都成为苷,所以这样的双糖没有变旋现象和还原性,不能与苯肼作用。蔗糖是自然界分布最广的而且是最重要的非还原双糖。1、蔗糖(sucrose)++•蔗糖蔗糖————α-D-α-D-葡萄糖葡萄糖++β-D-β-D-果糖果糖((α,β-1,2-α,β-1,2-糖苷键糖苷键))•是最重要的二糖是最重要的二糖,,它形成并广它形成并广泛存在于光合植物中泛存在于光合植物中,,不存在于不存在于动物中动物中..•蔗糖较甜蔗糖较甜,,易结晶易结晶,,易溶于水易溶于水,,无还原性无还原性..•在酸性溶液中极易水解在酸性溶液中极易水解..OHOH重要的双糖蔗糖D-麦芽糖(-型)乳糖(-型)纤维二糖(-型)环糊精结构-环糊精分子结构环糊精分子的空间填充模型四、多糖的结构与性质多糖也称聚糖,是高分子化合物,相对分子量很大。多糖属于非还原性糖,无变旋现象、无甜味、一般不能结晶、它们大多不溶于水。有的与水形成胶体溶液。多糖的结构复杂,它包含单糖的组成、糖苷键的类型、单糖的排列顺序3个基本结构因素。根据来源不同(植物多糖、动物多糖、微生物多糖)根据组成均一性不同(同多糖、杂多糖)根据生物功能分(贮存多糖、结构多糖等)多糖的功能多种多样。(一)同多糖1、、淀粉是植物中养分的储存形式淀粉颗粒天然淀粉一般含有两种组分:直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)。直链淀粉是由葡萄糖单位通过α-1,4连接的线形分子。麦芽糖可视为它的二糖单位。支链淀粉是高度分支的,除α-1,4连接外,在分支点处还存在α-1,6连接。淀粉链有极性。还原端和非还原端。支链淀粉和糖原分子具有多个非还原端,但只有一个还原端。(1,6)分支点NRERE淀粉链倾向于形成有规则的螺旋结构。直链淀粉的二级结构是一个左手螺旋。直链淀粉与碘相互作用形成稳定的深蓝色淀粉-碘络合物。产生特征性蓝色需要约36个即6圈的葡萄糖残基。因此支链淀粉遇碘呈紫色到紫红色。淀粉在酸或淀粉酶作用下被降解,生成分子大小不一的中间物,统称为糊精。糊精依分子质量的递减,与碘作用呈现由蓝紫色、紫色、红色到无色。直链淀粉的螺旋结构0.8nm1.4nm6个残基2、糖原(glycogen)糖原又称动物淀粉,以颗粒形式存在于动物细胞的胞液内。体内糖原的主要存在场所是肝脏和骨骼肌。糖原结构与支链淀粉相似,不过分支程度更高,平均8~12个残基发生一次分支。与碘作用呈红紫色至红褐色。高度分支可增加分子的溶解度,同时有利于降解酶的作用。3、、纤维素(cellulose)作为植物的骨架β-1,4-糖苷键纤维素是线形葡聚糖,残基间通过β-1,4糖苷键连接。纤维素链中每个残基相对于前一个残基翻转180o,使链采取完全伸展的构象。相邻,平行的伸展链在残基环面的水平向通过链内和链间氢键网形成片层结构。片层间靠氢键和范德华力连接。纤维素不溶于水及多种其他溶剂。人和哺乳类动物缺乏纤维素酶。纤维素有很多用途。纤维素一级结构纤维素片层结构(二)杂多糖1、半纤维素(hemicellulos)为碱溶性的植物细胞壁多糖。大量存在于植物木质化部分,包括很多高分子的多糖。用稀酸水解则产生己糖和戊糖,所以它是多聚用稀酸水解则产生己糖和戊糖,所以它是多聚戊糖戊糖((如多聚阿拉伯糖、多聚木糖如多聚阿拉伯糖、多聚木糖))和多聚己糖和多聚己糖((如如多聚半乳糖和多聚甘露糖多聚半乳糖和多聚甘露糖))的混合物。的混合物。2、琼脂(agar)俗称洋菜,是从石花菜等藻类中提取的多糖混合物。琼脂糖是琼脂的主要成分,它是由D-吡喃半乳糖和3,6-脱水-L-吡喃半乳糖两个单位交替组成的线形链.琼脂胶是琼脂糖的衍生物,单糖残基不同程度被硫酸基,甲氧基,丙酮酸等所取代.琼脂是微生物培养基组分,也是电泳、免疫扩散的支持物之一。珠状的琼脂糖凝胶商品名为Sepharose食品工业中常用来制造果冻、果酱等。l一2%的琼脂在室温下便能形成凝胶3、糖胺聚糖(glycosaminoglycan)又称为糖胺多糖、粘多糖(mucopolysaccharides)、氨基多糖、酸性糖胺聚糖等。糖胺聚糖通过共价键与蛋白质相连接构成蛋白聚糖(proteoglycans).这类物质存在于软骨、腔等结缔组织中,构成组织间质。各种腺体分泌的润滑粘液,多富有粘多糖.糖胺聚糖为不分支的长链聚合物,由己糖醛酸和己糖胺组成的二糖重复单位组成。通式为[己糖醛酸→己糖胺]n单糖残基常带有负电荷的羧基或硫酸基,所以糖胺聚糖是阴离子多糖链,呈酸性。可分为四个主要类别:透明质酸、硫酸软骨素和硫酸皮肤素、硫酸角质素、硫酸乙酰肝素和肝素。(1)透明质酸透明质酸是糖胺聚糖中结构最简单的一种,它的结构中含有重复的二糖结构单位。它广泛分布于哺乳动物体内,特别是滑液、玻璃样体液中,也存在于关节液、疏松结缔组织、脐带、皮肤、动脉管壁心脏瓣膜、角膜以及雄鸡冠中。主要功能是在组织中吸着水,具有润滑剂的作用。(2)肝素(heparin)肝中肝素含量最为丰富,因此得名。实际上,它广泛分布于哺乳动物组织和体液中。猪胃粘膜中含量十分丰富,肺、脾、肌肉和动脉壁肥大细胞中肝素含量也很高。肝素的二糖结构单位如下(L-艾杜糖醛酸和葡萄糖胺)。除二糖重复单位外还含有糖醛酸分子。肝素的生物意义在于它具有阻止血液凝固的特性。目前输血时,广泛以肝素为抗凝剂,临床上也常用于防止血栓形成。硫酸角质素的重复二糖单位结构如下:首先从角膜的蛋白水解液中分离出来,后证明它也存在于人的主动脉和人、牛的髓核中。婴儿几乎不合硫酸角质索,随着年龄的增大逐渐增加,直到20—30岁时,它的含量约占肋软骨中粘多糖总量的50%。(3)硫酸角质素(keratansuIfate)五、细菌杂多糖细菌细胞壁主要由多糖组成。根据细胞壁的组成和结构不同将细菌分为两大类:革兰氏阳性细菌(G+)和革兰氏阴性细菌(G-)。革兰氏阳性细菌的细胞壁由多层网状的肽聚糖组成,并由磷壁酸与之相连;革兰氏阴性细菌的细胞壁含有单层肽聚糖,不含磷壁酸,并在肽聚糖外覆盖一脂双层膜,称外膜。革兰氏阳性细菌革兰氏阳性细菌革兰氏阴性细菌革兰氏阴性细菌肽聚糖中的二糖单位由肽聚糖中的二糖单位由β-1,4β-1,4连接的连接的NN--乙酰葡糖胺(乙酰葡糖胺(NAGNAG))和和NN--乙酰胞壁酸(乙酰胞壁酸(NAMNAM))组成。组成。四肽侧链的四肽侧链的NN端通过酰胺键与端通过酰胺键与NAMNAM残基上的乳酸基相连。残基上的乳酸基相连。肽聚糖分子中平行的多糖链通过四肽侧链被交联成网格结构。肽聚糖分子中平行的多糖链通过四肽侧链被交联成网格结构。在大肠杆菌等革兰氏阴性细在大肠杆菌等革兰氏阴性细菌中,四肽侧链间直接相连。菌中,四肽侧链间直接相连。革兰氏阳性细菌中四肽侧链革兰氏阳性细菌中四肽侧链之间通过由之间通过由11~~55个氨基酸组个氨基酸组成的肽交联桥连接。成的肽交联桥连接。六、糖缀合物、糖缀合物糖与非糖物质的结合物。糖脂(glycolipid):是糖与脂类的结合物。糖蛋白(glycoprotein):是糖与蛋白质的结合物。常见的糖复合物有(一)糖蛋白(一)糖蛋白11糖类与蛋白质以共价键相连,糖类与蛋白质以共价键相连,连接键简称糖肽键,糖肽连接连接键简称糖肽键,糖肽连接键的类型可概括如下键的类型可概括如下::以丝氨酸、苏氨酸和羟赖氨酸的羟基为连接点,形成以丝氨酸、苏氨酸和羟赖氨酸的羟基为连接点,形成0-0-糖苷键糖苷键型;型;以天冬酰胺的酰胺基、以天冬酰胺的酰胺基、N-N-末端氨基酸的氨基以及赖氨酸或精氨酸的氨基末端氨基酸的氨基以及赖氨酸或精氨酸的氨基为连接点,形成为连接点,形成N-N-糖苷键糖苷键型;型;以天冬氨酸或谷氨酸的游离羧基为连接点,形成酯糖苷键型;以天冬氨酸或谷氨酸的游离羧基为连接点,形成酯糖苷键型;以羟脯氨酸的羟基为连接点的糖肽键;以羟脯氨酸的羟基为连接点的糖肽键;以半胱氨酸为连接点的糖肽键。以半胱氨酸为连接点的糖肽键。2多糖中多为糖的衍生物,如N-乙酰氨基己糖等(常见的糖是半乳糖或甘露糖)3寡糖链多是分支的,一般仅含有15个以下的单糖,分子量在540-3200。但糖链数目变化很大。糖蛋白分子中的多糖膜蛋白分子中的糖(二)糖脂是指糖通过其半缩醛羟基以糖苷键与脂质连接的化合物。根据脂质部分的不同,可分为鞘糖脂、甘油糖脂以及由类固醇衍生的糖脂。糖脂中的多糖考研真题1、(四川大学2005年)糖原淀粉和纤维素分子中均有一个还原末端,故均有还原性。2.(福州大学2005年)五只试剂瓶中分别装有核糖、葡萄糖、果糖、蔗糖和淀粉溶液,用何最简单的方法鉴别?3.(曲阜师范大学2006)植物细胞壁的主要成分是(),细菌细胞壁骨架的主要成分是(),虾壳的主要成分是()。4、某α-和β-D-甘露糖平衡混合物的[α]D25为+14.50,纯α-D-甘露糖的[α]D25为+29.30,纯β-D-甘露糖的[α]D25为-16.30,计算该平衡混合物中α-和β-D-甘露糖的比率。(西南农业大学1996)5、单糖与强酸共热脱水而生成()类化合物,后者与α-萘酚可生成紫色化合物,此为糖类的共同显色反应,称为()反应。(山东大学1999)66(四川大学(四川大学20002000)有五个碳原子的糖是)有五个碳原子的糖是————(多选题)(多选题)A.D-A.D-果糖果糖B.B.二羟基丙酮二羟基丙酮C.C.赤藓糖赤藓糖D.2-D.2-脱氧核糖脱氧核糖E.D-E.D-木糖木糖F.F.甘露糖甘露糖77(中科院(中科院19961996)分子式为)分子式为C5H10O5C5H10O5的开链醛糖有多少个可能的异构的开链醛糖有多少个可能的异构体?体?A.2A.2B.4C.8D.16B.4C.8D.1688(中科院(中科院20022002)肝素分子中主要含有下列哪些组分?)肝素分子中主要含有下列哪些组分?————(多选)(多选)A.D-A.D-葡糖胺葡糖胺B.D-B.D-乙酰半乳糖胺乙酰半乳糖胺C.L-C.L-艾杜糖醛酸艾杜糖醛酸D.D-D.D-葡糖醛酸葡糖醛酸99(中国科技大学(中国科技大学20062006)将丙酮、水和乙醇按单糖分子在其中的溶解度)将丙酮、水和乙醇按单糖分子在其中的溶解度从大到小排列:从大到小排列:————、、————、、————。。1010、理论上己醛糖可能有多少个立体异构体?有多少对映体?、理论上己醛糖可能有多少个立体异构体?有多少对映体?1111、(美国华盛顿大学、(美国华盛顿大学20042004))2020种不同单糖组成的多糖,其种类要远种不同单糖组成的多糖,其种类要远比由比由2020种不同氨基酸所组成的多肽数目更多,请解释这是为什么?种不同氨基酸所组成的多肽数目更多,请解释这是为什么?1212、某麦芽糖溶液的旋光率为、某麦芽糖溶液的旋光率为+23°+23°,测定中使用的比色管长度为,测定中使用的比色管长度为10cm10cm,,已知麦芽糖的比旋光度已知麦芽糖的比旋光度【【αα】】=+138°=+138°,请问该麦芽糖溶液的浓度是多,请问该麦芽糖溶液的浓度是多少?少?
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